Η συλλογή γραμματοσήμων που δημιούργησε το Ιστορικό Αρχείο είναι μοναδική, γιατί δεν περιορίζεται στα τελικά δοκίμια των γραμματοσήμων που κυκλοφόρησαν, καθώς έχουν περισωθεί από την Εθνική Τράπεζα επιπλέον τεκμήρια από τις φάσεις παραγωγής τους, εργασία που για πολλά χρόνια η εταιρεία Ασπιώτη-ΕΛΚΑ αναλάμβανε να εκτελεί για λογαριασμό του ελληνικού δημοσίου. Από το 1910, που η κυβέρνηση Δραγούμη ανέθεσε στην εταιρεία του Κωνσταντίνου Ασπιώτη την εκτύπωση γραμματοσήμων βαθυτυπίας, η εταιρεία ειδικεύθηκε στο συγκεκριμένο τομέα και παρήγαγε με τη χαλκογραφική και τη λιθογραφική μέθοδο πολλές σημαντικές σειρές γραμματοσήμων. Στη συλλογή του Ιστορικού Αρχείου τα τελικά προϊόντα συσχετίζονται με μοναδικά τεκμήρια από το σχεδιασμό έως την έκδοση των αντίστοιχων γραμματοσήμων, όπως μακέτες, φωτογραφικά φιλμ, τυπογραφικοί τσίγκοι, γυάλινες πλάκες κ.ά.​