Η Εθνική Τράπεζα διαθέτει την πλουσιότερη συλλογή χρεογράφων δημόσιων δανείων, μετοχών, ομολογιών και λοιπών τίτλων του δημοσίου και ελληνικών επιχειρήσεων του 19ου και 20ού αιώνα, καθώς από τα πρώτα χρόνια λειτουργίας της στήριξε το κράτος και ενίσχυσε την επιχειρηματικότητα, παρέχοντας δάνεια και χρηματοδοτήσεις στον δημόσιο και ιδιωτικό τομέα και συμμετέχοντας στο μετοχικό κεφάλαιο ανώνυμων εταιρειών. Η συλλογή προσλαμβάνει ιδιαίτερη ιστορική σημασία, δεδομένου ότι, με την έλευση του 21ου αιώνα, οι τίτλοι έγιναν πλέον «άυλοι». Το ενδιαφέρον της παλαιότερης έντυπης μορφής τους είναι πολυδιάστατο. Στο χαρτώο σώμα αναγράφονται δεδομένα οικονομικής φύσεως, τα στοιχεία ταυτότητας των εταιρειών και άλλες χρήσιμες πληροφορίες για την έρευνα και τη μελέτη. Επίσης, αποτυπώνονται εικαστικές παραστάσεις, που με τα εμπνευσμένα σχέδια και τα ποικίλα χρώματά τους προσδίδουν στα φύλλα των χρεογράφων, των μετοχών και των ομολόγων αξία αισθητική.