Οι συλλογές τεκμηρίων που προέρχονται από τη λειτουργία της Εθνικής Τράπεζας περιλαμβάνουν αντικείμενα από τις πρώτες δεκαετίες του 19ου αιώνα έως τις μέρες μας. Τα χρονικά όρια των εργασιών της Εθνικής στην Ελλάδα, τα οποία σχεδόν συμπίπτουν με του νεοελληνικού κράτους, προσφέρουν μία σπάνια δυνατότητα στις συλλογές της: Τα τεκμήρια που εμπεριέχουν, προερχόμενα από τρεις διαδοχικούς αιώνες, είναι δυνατό να καλύπτουν τη διαχρονία του συνόλου στο οποίο ανήκουν. Το πλεονέκτημα αυτό δεν μπορούν να εξασφαλίσουν νεότεροι οργανισμοί ή συλλέκτες που αγοράζουν μεμονωμένα σύνολα ή μεμονωμένα αντικείμενα για να συγκροτήσουν ή συμπληρώσουν τη συλλογή τους. Επίσης, οι συλλογές που έχουν δημιουργηθεί από τεκμήρια που παρήγαγε ή διαχειρίστηκε η Εθνική, λόγω του ευρέoς φάσματος των δραστηριοτήτων της, διαθέτουν εντυπωσιακή ποικιλία. Τα αντικείμενα που περιλαμβάνουν αντανακλούν εκφάνσεις όχι μόνο της οικονομικής ζωής του τόπου, στην οποία η Τράπεζα πρωταγωνιστεί, αλλά και της κοινωνικής, πνευματικής και καλλιτεχνικής. Αποτελούν πολύτιμη, σε πολλές περιπτώσεις μοναδική, πηγή μνήμης και έρευνας της πολιτισμικής κληρονομιάς του τόπου.